甲醇的制备方法

甲醇的制备方法

合成法

1.甲醇的生产，主要是合成法，合成的化学反应式为：

2H2+CO→CH3OH[3]

2.将合成后的粗甲醇，经预精馏脱除甲醚。(高压法最先实现工业合成的方法，但因其能耗大，加工复杂，材质要求苛刻，产品中副产物多，由ICI低压和中压法及Lurgi低压和中压法取代。工业上合成甲醇几乎全部采用一氧化碳加压催化加氢的方法，工艺过程包括造气、合成净化、甲醇合成和粗甲醇精馏等工序。)

3.将粗甲醇净化，净化过程包括精馏和化学处理。化学处理主要用碱破坏在精馏过程中难以分离的杂质，并调节pH值;精馏主要是脱除易挥发组分如二甲醚，以及难挥发的乙醇、高碳醇和水。粗馏后的纯度一般都可达到98%以上。

4.将工业甲醇用精馏的方法将含水量降到0.01%以下。再用次碘酸钠处理，可除去其中的丙酮。经精馏得纯品甲醇。

5.BV-Ⅲ级甲醇的制备主要采用精馏工艺。以工业甲醇为原料，经精馏、超净过滤、超净分装，得高纯甲醇产品。一般均以工业甲醇为原料，经常压蒸馏除去水分，控制塔顶64～65℃，过滤除去不溶物即可。[1]

干馏法

最早是用木材干馏法生产甲醇，故甲醇也叫木醇。自然游离状态的甲醇非常的少，故这种方法既浪费木材，产品又含有丙酮等杂质，并且很难除去。因为这种方法不能满足需要，1924年以后，人们开始逐渐停止使用这个方法。

甘草的药材鉴别

性状鉴别

(1)本品横切面：木栓层为数列棕色细胞。皮层较窄。韧皮部射线宽广，多弯曲，常现裂隙;纤维多成束，非木化或微木化，周围薄壁细胞常含草酸钙方晶;筛管群常因压缩而变形。束内形成层明显。木质部射线宽3～5列细胞;导管较多，直径约至160μm;木纤维成束，周围薄壁细胞亦含草酸钙方晶。根中心无髓;根茎中心有髓。粉末淡棕黄色。纤维成束，直径8～14μm，壁厚，微木化，周围薄壁细胞含草酸钙方晶，形成晶纤维。草酸钙方晶多见。具缘纹孔导管较大，稀有网纹导管。木栓细胞红棕色，多角形，微木化。

(2)取本品粉末1g，加乙醚40ml，加热回流1小时，滤过，药渣加甲醇30ml，加热回流1小时，滤过，滤液蒸干，残渣加水40ml使溶解，用正丁醇提取3 次，每次20ml，合并正丁醇液，用水洗涤3次，蒸干，残渣加甲醇5ml使溶解，作为供试品溶液。另取甘草对照药材1g，同法制成对照药材溶液。再取甘草酸铵对照品，加甲醇制成每1ml含2mg的溶液，作为对照品溶液。照薄层色谱法(附录Ⅵ B)试验，吸取上述三种溶液各1～2μl，分别点于同一用1%氢氧化钠溶液制备的硅胶G薄层板上，以醋酸乙酯-甲酸-冰醋酸-水(15:1:1:2)为展开剂，展开，取出，晾干，喷以 10%硫酸乙醇溶液，在105℃加热至斑点显色清晰，置紫外光灯(365nm) 下检视。供试品色谱中，在与对照药材色谱相应的位置上，显相同颜色的荧光斑点;在与对照品色谱相应的位置上，显相同的橙黄色荧光斑点。

理化鉴别

1. 取本品粉末置白瓷板上，加80%(V/V)硫酸数滴， 显黄色， 渐变橙黄色(甘草甜素反应)。

2. 薄层层析

样品液：取本品粉末1g，加乙醚40ml加热回流1小时，过滤，药渣加甲醇30ml加热回流1小时，过滤，滤液蒸干，残渣加水40ml使溶解，用水饱和的正丁醇提取3次，合并提取液，用水洗涤3次后，蒸干，残渣加甲醇2ml溶解。

对照品液：甘草酸加甲醇制成每1ml含2mg的溶液。

展开：硅胶G薄层板， 点样5(l ，以酯酸乙酯-甲酸-冰醋酸-水(30∶2∶2∶4) 为展开剂，展距8cm。

显色：以硫酸乙醇液喷雾，105℃加热，在紫外灯(365nm)下检视，供试品溶液色谱在与对照品溶液色谱的相应位置上，显相同颜色的斑点。

含量测定

照高效液相色谱法：

1.色谱条件与系统适用性试验：用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂;甲醇-0.2mol/L醋酸铵溶液一冰醋酸(67:33:1)为流动相;检测波长为250nm。理论板数按甘草酸单铵盐峰计算应不低于2000。

2.对照品溶液的制备：取甘草酸单铵盐对照品约10mg，精密称定，置50ml量瓶中，用流动相溶解并稀释至刻度，摇匀，即得(每1ml含甘草酸单铵盐对照品0.2mg，折合甘草酸为0.1959mg)。

3.供试品溶液的制备：取本品中粉约0.3g，精密称定，置50ml量瓶中，加流动相约45ml，超声处理(功率250W，频率20kHz)30分钟，取出，放冷，加流动相至刻度，摇匀，滤过，即得。

4.测定法：分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各10μl，注人液相色谱仪，测定，即得。

拟撤添加剂/甘草

卫生部在其官方网站发函，拟撤销2，4-二氯苯氧乙酸等38种食品添加剂，茶黄色素、茶绿色素、柑桔黄、黑加仑红等不少着色剂便位列其中。卫生部曾于今年1月公开征求55种食品添加剂安全性和工艺必要性意见。根据征求意见情况并经组织专家审核，2，4-二氯苯氧乙酸等38种食品添加剂已不具备技术必要性，拟根据有关规定予以撤销。

厚朴怎么鉴别

(1) 该品横切面：木栓层为10余列细胞;有的可见落皮层。皮层外侧有石细胞环带，内侧散有多数油细胞及石细胞群。韧皮部射线宽1～3列细胞;纤维多数个成束;亦有油细胞散在。粉末棕色。纤维甚多，直径15～32μm ，壁甚厚，有的呈波浪形或一边呈锯齿状，木化，孔沟不明显。石细胞类方形、椭圆形，卵圆形或不规则分枝状，直径11～65μm，有时可见层纹。油细胞椭圆形或类圆形，直径50～85μm ，含黄棕色油状物。

(2) 取该品粉末0。5g，加甲醇5ml ，密塞，振摇30分钟，滤过，滤液作为供试品溶液，另取厚朴酚与和厚朴酚对照品，加甲醇制成每1ml 各含 1mg的混合溶液，作为对照品溶液。照薄层色谱法(附录Ⅵ B)试验，吸取上述两种溶液各5μl，分别点于同一硅胶G薄层板上，以苯-甲醇(27:1)为展开剂，展开，取出，晾干，喷以 1%香草醛硫酸溶液，在100℃加热至斑点显色清晰。供试品色谱中，在与对照品色谱相应的位置上，显相同颜色的斑点。

柴胡的理化鉴别

1.取该品粉末0.5g，加水10ml，用力振摇，产生持久性泡沫。

2.取该品粉末0.5g，加甲醇20ml，置80℃水浴回流1 小时，放冷，滤过，滤液浓缩至5ml,滤过，滤液作为供试品溶液。另取柴胡皂苷a、柴胡皂苷d对照品，加甲醇制成每1ml 各含0.5mg 的混合溶液，作为对照品溶液。照薄层色谱法(附录Ⅵ B)试验，吸取上述两种溶液各5μl，分别点于同一硅胶G薄层板上，以醋酸乙酯-乙醇-水(8:2:1) 为展开剂，展开，取出，晾干，喷以2% 对二甲氨基苯甲醛的40%硫酸溶液，60℃加热至斑点显色清晰，分别置日光及紫外光灯(365nm)下检视。供试品色谱中，在与对照品色谱相应的位置上，显相同颜色的斑点或黄色荧光斑点。

天麻粉质量标准

天麻粉本品为兰科植物天麻Gastrodia elata Bl的干燥块茎的加工炮制品。【性状】本品为淡黄白色至淡黄棕色粉末。气特异，味甘。

【鉴别】 取本品粉末0.5g，加70%甲醇5ml，超声处理30分钟，滤过，滤液作为供试品溶液。另取天麻对照药材0.5g，同法制成对照药材溶液。再取天麻素对照品，加甲醇制成每lml含lmg的溶液，作为对照品溶液。照薄层色谱法(附录ⅥB)试验，吸取上述供试品溶液10ul，对照药材及对照品溶液各5ul，分别点于同一硅胶G薄层板上，以乙酸乙酯-甲醇-水(9:1:0.2)为展开剂，展开，取出，晾干，喷以10%磷钼酸乙醇溶液，在105℃加热至斑点显色清晰。供试品色谱中，在与对照药材及对照品色谱相应的位置上，显相同颜色的斑点。

【检查】 水分 照水分测定法《中国药典》一部附录(第一法)测定，不得过9.0%。总灰分不得过4.5%。

射干药材鉴别

检查】1.水分 照水分测定法(附录IX H第一法)测定，不得过10.0%。1、干燥根茎呈不规则的结节状，长约3～10厘米，直径1～1.5厘米。表面灰褐色或有黑褐色斑，有斜向或扭曲的环状皱纹，排列甚密，上面有圆盘状茎痕，下面有残留的细根及根痕。质坚硬，断面黄色，颗粒状。气微，味苦。以肥壮、肉色黄、无毛须者为佳。

2.该品横切面：表皮有时残存。木栓细胞多列。皮层稀有叶迹维管束;内皮层不明显。中柱维管束为周木型及外韧型，靠外侧排列较紧密。薄壁组织中有草酸钙柱晶;并含淀粉粒及油滴。粉末橙黄色。草酸钙柱晶较多，棱柱形，多已破碎，完整者长49～240(315)μm， 直径约至49μm。淀粉粒单粒圆形或椭圆形，直径2～17μm，脐点点状;复粒极少，由2 ～5 分粒组成。薄壁细胞类圆形或椭圆形，壁稍厚或连株状增厚，有单纹孔。木栓细胞棕色，表面观多角形，壁薄，微波状弯曲，有的含棕色物。

3.取该品粉末1g，加甲醇10ml，超声处理30分钟，滤过，滤液浓缩至1。5ml，作为供试品溶液。另取射干对照药材1g，同法制成对照药材溶液。照薄层色谱法(附录Ⅵ B)试验，吸取上述两种溶液各1μl，分别点于同一聚酰胺薄膜上，以氯仿-丁酮-甲醇(3:1:1) 为展开剂，展开，取出，晾干，喷以三氯化铝试液，置紫外光灯(365nm) 下检视。供试品色谱中，在与对照药材色谱相应的位置上，显相同颜色的荧光斑点。

总灰分 不得过7.0%(附录IX K酸不溶性灰分 不得过1.0%(附录IX K)。

【浸出物】照醇溶性浸出物测定法项下的热浸法(附录Ⅹ A)测定，用乙

醇作溶剂，不得少于18.0%。

【含量测定】照高效液相色谱法(附录VI D)测定。

色谱条件与系统适用性试验 以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂，以甲醇

-0.2%磷酸溶液(53：47)为流动相;检测波长为266nm。理论板数按次野莺尾

黄素峰计算应不低于8000。

对照品溶液的制备 精密称取次野莺尾黄素对照品适量，加甲醇制成每

1ml含10μg的溶液，即得。

供试品溶液的制备 取该品粉末(过四号筛)约0.1g，精密称定，置具塞

锥形瓶中，精密加入甲醇25ml，称定重量，加热回流1小时 ，放冷，再称定重

量，用甲醇补足减失的重量，摇匀，滤过，取续滤液，即得。

测定法 分别精密吸取对照品溶液10μl与供试品溶液10～20μl，注入液相色谱

仪，测定，即得。

该品按干燥品计算，含次野鸢尾黄素(C20H18O8)不得少于0.10%

红参的含量测定

红参照高效液相色谱法(附录ⅥD)测定。 色谱条件与系统适用性试验用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂;乙腈-0.05%磷酸溶液(99:400)为流动相;检测波长为203nm。理论板数按人参皂苷Re峰计算应不低于2500。对照品溶液的制备精密称取人参皂苷Re对照品12.5mg，置10ml量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，精密量取5ml，置25ml量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀;另精密称取人参皂苷Rg1对照品10mg，置25ml量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，即得(每1ml中含人参皂苷Rg10.4mg;含人参皂苷Re0.25mg)。供试品溶液的制备取本品粉末(过四号筛)约1g，精密称定，置索氏提取器中，加氯仿40ml，加热回流3小时，弃去氯仿液，药渣挥去氯仿，连同滤纸筒移至100ml具塞锥形瓶中，精密加入水饱和的正丁醇50ml，密塞，放置过夜，超声处理(功率250W，频率50kHz)30分钟，滤过，精密量取续滤液25ml，置蒸发皿中，蒸干，残渣加甲醇溶解并转移至5ml量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，即得。测定法分别精密吸取上述两种对照品溶液各10μl与供试品溶液20μl，注入液相色谱仪，测定，即得。

本品含人参皂苷Rg1(C42H72O14)和人参皂苷Re(C48H82O18)的总量不得少于0.20%。

贞芪扶正颗粒的含量测定

取本品约15g(无糖型5g)，精密称定，加水20ml溶解，置分液漏斗中，用石油醚提取4次(20、15、15、15ml)，水层用正丁醇提取4次(25、20、20、20ml)，合并提取液，用无水硫酸钠脱水后，减压除去正丁醇，残渣加甲醇溶解并定容至2ml，作为供试品溶液。另取黄芪甲甙对照品，加甲醇制成每1ml含1mg的溶液，作为对照品溶液。照薄层色谱法(附录Ⅵ B)试验，吸取供试品溶液与对照品溶液各5μl，分别交叉点于同一硅胶G薄层板上，以氯仿-甲醇-水(30：10：1)为展开剂，展开，取出，晾干，喷以10%硫酸乙醇溶液，在105℃烘约5分钟至斑点显色清晰，取出，在薄层板上覆盖同样大小的玻璃板，周围用胶布固定，照薄层色谱法(附录Ⅵ B薄层扫描法)进行扫描，波长λ<[s]>=530nm，测量供试品吸收度积分值与对照品吸收度积分值，计算，即得。本品每袋含黄芪按黄芪甲甙(C44H18O4)计，不得低于0.6mg。